海洛因吸毒者毛发的检测结果如图1所示。其结果与标准添加6-单乙酰吗啡的结果基本一致。碱消解、酸消解和甲醇-5mol/LHCl消解均只检出可待因和吗啡，未检出6-单乙酰吗啡。甲醇-三氟乙酸消解检出了吗啡，并检出了6-单乙酰吗啡，但检出量极小。甲醇消解检出吗啡、可待因，以及最大量的6-单乙酰吗啡，并且重复性很好。但在该种条件下，吗啡的检出量低。而在其它消解条件下，尤其是碱性消解条件下，吗啡的检出量最高。因此，可以根据检测的对象不同选择合适的消解方法。

　　3.2 空白毛发中添加3种鸦片类毒品的分析

　　取空白毛发20mg，分别加入吗啡、6-单乙酰吗啡、可待因标准品溶液，制成浓度为0.5,2.5,5,25和50μg/L的检材，分别加入100ng/L内标乙基吗啡标准溶液，按照甲醇超声处理过程进行提取和检测。可待因的回收率比较稳定，6-单乙酰吗啡的回收率偏低，这是因为在消解和提取过程中，6-单乙酰吗啡会产生水解生成吗啡，并导致吗啡的回收率偏高。

　　3.3 甲醇消解条件的优化

　　3.3.1 毛发细碎程度的影响  实验证明，甲醇超声提取毛发中的6-单乙酰吗啡可最大程度地得到保留，而在此条件下提取，毛发细碎程度直接影响毛发释放毒品的效率。采用2.5mm镍镉合金钢珠与毛发一起漩涡研磨毛发，破坏毛发纤维，使毛发表面积增大，以提高释放效果。表3为剪碎后的吸毒者毛发(长约1～3mm)直接甲醇消解，和经过与80粒镍镉合金钢珠涡旋研磨5min之后甲醇消解，并进行液液提取、衍生化、GC/MS-SIM检测后的结果比较。

　　由表3可见，毛发经钢珠研磨后，提取效率明显提高，检出量和重复性都明显改善。毛发细碎程度越大，与消解溶剂接触的表面积越大，甲醇消解后待测物提取率越高、稳定性也越好。

　　3.3.2 超声时间的影响  超声时间也是影响毛发中毒品提取率的重要因素。超声时间增加使提取效率增加，但超声时间超过3h之后效率提高不太明显，并会影响整个实验效率，所以采用3h超声提取。

　　.3.3.3 隔夜放置对分析结果的影响  文献[11]采用提取液浸泡毛发隔夜后，再超声萃取会增加提取率。本实验比较了甲醇超声3h和甲醇浸泡过夜(约12h)后再超声3h的提取效果，提取率略有提高。

　　3.4 小结

　　本研究确定了甲醇超声提取为灵敏、稳定、便捷的毛发中海洛因毒品的释放和提取方式。此方式可最大程度地抑制毛发中海洛因的代谢物6-单乙酰吗啡的水解，提高毛发的海洛因滥用证据力。甲醇超声释放虽然时间长，但是在后续的液液提取过程中不需要调节pH，不会造成6-单乙酰吗啡的水解，操作简便，重复性好，而且毛发细碎程度越高，超声时间越长，提取效果越好。将该方法用于海洛因滥用者的毛发检验，证明方法简单、准确、可靠。

　　【参考文献】

　　1 Tagliaroa F, Smithb F P, De Battisti Z, Manetto G, Marigo M. J. Chromatogr. B, 1997: 261～271

　　2 Garside D, Goldberger B A. CRC Press, 1996: 173

　　3 Bosch M E, Sanchez A R, Rojas F S, Ojeda C B. Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 2007, 43: 799～815

　　4 Zhang Yong(张 勇)， Ding Yun